自20世纪60年代用于缓解和减轻孕妇早期妊娠反应“反应停”药物导致胎儿畸形的事件之后，人们逐渐认识到化合物的甲基及香立体结构和其性质的重要关系，有关研究在生命科学、乙酰药物、硫基食品、氢呋气特香料、喃立农药以及材料科学中受到高度关注。体异2001年的构体诺贝尔化学奖就授给了在立体选择性有机合成方面做出突出贡献的三位化学家。在香料领域，制备征香料化合物立体结构对其香气特性影响也成为研究热点之一。1961年，甲基及香德国研究人员Ohloff首次报道了因立体结构不同导致香气特征有所区别的乙酰香料香茅醇，其一对对映异构体分别具有香茅油和香叶油的硫基香气。人们从此了解到香料的氢呋气特不同立体异构体可能会表现出不同的香气。此后，喃立随着分离提取技术、生物转化和不对称合成方法的不断发展，越来越多的香料的立体异构体香气特性为人们所知晓。很多香料的顺反立体异构体表现出明显不同的香气特性，如二氢茉莉酮酸甲酯其反式异构体的阈值为1.85ng/L，而顺式异构体的阈值仅为0.028ng/L。类似的例子还有威士忌内酯，其顺式构型的异构体的香气强度也明显高于反式构型。 含硫香料是-类非常重要的香料化合物，具有阈值低和香气特征性强的特点，是很多食物的重要挥发性香气成分，尤其对肉类食物的香气产生重要贡献。2—甲基—3—巯基（乙酰硫基）四氢呋喃是非常具有代表性的肉香味香料，有关其立体异构的香气特征已有文献报道。而2，5—二甲基—3—乙酰硫基四氢呋喃也是一种具有肉香味的食用香料，FEMA号为3972。该香料含有3个手性碳，非对映的立体异构体有四个，包括r—2，c—5—二甲基—c—3—乙酰硫基四氢呋喃、r—2，t—5—二甲基—c—3—乙酰硫基四氢呋喃、r—2，c—5—二甲基—t—3—乙酰硫基四氢呋喃和r—2，t—5—二甲基—t—3—乙酰硫基四氢呋喃（如图1所示）。目前有关这些立体异构体的香气特征还未见文献报道。本文尝试采用文献中制备2—甲基—3—乙酰硫基四氢呋喃立体异构体的方法，设计了如图2所示的合成路线，来制备该香料的立体异构体，并分析了所得到的立体异构体的香气特性。
一、实验 1、仪器和试剂 BrukerAV300核磁共振仪（瑞士布鲁克公司）；BrukerApexIVFTMS高分辨质谱仪（瑞士布鲁克公司）；AgilentGC7890A气相色谱仪。所有试剂购自北京化学试剂公司，均为AR级。 2、3—戊烯酸的制备 将丙二酸（208g，2.0mol）、丙醛（72.5mL，1mol）和溶剂二甲基亚砜（400mL）依次加入到装有温度计、磁力搅拌子、回流冷凝管的1L四口烧瓶内，然后用注射器加入哌啶和乙酸（2mL哌啶，1.2mL乙酸）。油浴加热，400C下搅拌反应2h，然后缓慢升温至1000C反应。当反应体系不再产生CO2时，反应结束，约5h。反应液冷却后，加入200mL冰水，用乙醚萃取（100mLx4）。合并有机相，先后用水（100mL）和饱和食盐水（100mL）洗涤，无水硫酸镁干燥。旋蒸除去乙醚，将剩余物减压蒸馏，然后收集43～460C/8.8kPa的馏分，得（E）-3-戊烯酸68g，产率为68%。HNMR（CDCl3）δ1.68（3H，d，J=6.0Hz，HC5），3.05（2H，d，J=5.7Hz，HC2），5.54（2H，m，HC3和HC4）， 3、4—己烯—2—酮的制备 将（E）—3—戊烯酸（20g，0.2mol）和无水乙醚200mL加入到装有温度计、磁力搅拌子、恒压滴液漏斗的1L四口烧瓶内，在00C低温浴槽中搅拌10min。在此温度下，分批缓慢滴加甲基锂乙醚溶液（250mL，1.6mol/L，0.4mol），2h左右滴加完毕。00C反应12h，反应结束。将另一个装有温度计、磁力搅拌子、恒压滴液漏斗、200mL饱和氯化铵溶液的1L四口烧瓶放入00C低温浴槽中，待温度降至00C，将反应液分批滴加到此四口烧瓶中，2h左右滴加完毕，继续搅拌20min后，升至室温搅拌2h。然后分液漏斗分层，分出上层有机相，水相用乙醚萃取（100mLx3），合并有机相，无水硫酸镁干燥。旋蒸除去溶剂，得到（E）—4—己烯—2—酮16.2g，产率为82%。'HNMR（CDC3）δ1.66（3H，d，J=6.3Hz，HC6），2.11（3H，s，HC1），3.06（2H，d，J=6.3Hz，HC3），5.51（2H，m，HC4和HC5）。13CNMR（CDCI3）δ17.9（C6），29.2（C1），47.5（C3），122.8（C5），129.7（C4），207.5（C2）。 声明：本文所用图片、文字来源于《中国食品添加剂》，版权归原作者所有。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系。 相关链接：丙二酸，丙醛，二甲基亚砜，二氢茉莉酮酸甲酯 |
福彩自助机闹市区随意放“禁止向未成年人售兑”形同虚设中华商标协会发布《知名商标品牌评价规范》团体标准「产品推荐」水质检测系列标准物质，欢迎选购！adidas 推出全新 Mad IIInfinity 篮球鞋 未来感十足纯碱市场早报,市场研究沙河市：做好“加减法”推动玻璃产业提档升级,行业资讯“奋进新时代”主题成就展在京开幕氢氧化钠溶液：满足多种工业与实验需求“提振消费信心”——中国消费者协会公布2023年消费维权年主题奋进新征程 建功新时代•我们的新时代｜乡野抽检 擘画青春瑰丽画卷iPhone6未采用蓝宝石玻璃：供应商随即大跌12.71%,行业资讯北京东城对辖区旅游客运企业开展专项联合检查SOLARBAN 72 STARPHIRE玻璃获选USGlass 2013年度较佳产品,企业新闻关于“2014供应商评选暨供需推荐会”网络投票公告,行业资讯解构“零能耗”建筑 2014广州全部绿色建筑展11月24日举行,行业资讯淘气贝贝 让孩子的童年 溢满彩色的烂漫双辽将成中国北方非常大玻璃建材生产基地,行业资讯台面板业进入高原期 明年产值估持平,行业资讯兰州新区：加强检行衔接 解决群众“急难愁盼”如何下载宝宝树孕育APP,宝宝树孕育APP下载教程进销差价率达376.19% 上海恒翌医疗器械有限公司哄抬物价被查"备孕期间有宠物？了解专家推荐的正确隔离方法，保护宠物和家人健康！"天津博爱、沈阳盛京国大药房连锁、安徽源宇等公司成被查处的“典型”2014年第三季度平板玻璃产品质量国家监督抽查结果,行业资讯山东公布2022民生领域案件查办“铁拳”行动典型案例备孕期间CT检查的注意事项及如何保障未来宝宝的健康中国建材总院红外玻璃研制技术获重大打破,行业资讯大庆企业发展光伏产业 抢滩新能源市场,行业资讯北京通州：加强”五一“期间食品安全监管玻璃去产能换价格 元旦后4条线放水冷修,行业资讯玻璃贴膜市场发展伴随着经济增长,行业资讯备孕护肤品：让孕妇的肌肤焕发光彩并简化孕期护肤海南发布一批民生领域案件查办“铁拳”行动典型案例烟酸标准品：助力营养与健康科学研究科幻变现实 多点触控透明玻璃键盘评测,产品视窗江西全力维护疫情防控期间市场价格秩序广东开展第131届广交会知识产权保护驻会工作浙江玉环：率先推行市场监管领域“学法考法免罚减罚”制度9月份玻璃行业热点动态及分析,行业资讯消费提示：来江西嗦粉的秘籍在这！
